Azosubstituierte Porphyrine: Anwendungen in Technik und by Kerstin Lüdtke-Buzug PDF

By Kerstin Lüdtke-Buzug

ISBN-10: 3658163127

ISBN-13: 9783658163129

ISBN-10: 3658163135

ISBN-13: 9783658163136

Kerstin Lüdtke-Buzug führt in die vielfältigen Anwendungs- und Einsatzmöglichkeiten für Porphyrine im medizinischen und naturwissenschaftlich-technischen Bereich ein und stellt Synthesevorschriften sowie Analysemethoden von Azobenzolsubstituierten Porphyrinsystemen vor, welche in quickly allen biologischen Systemen vorkommen. Dazu synthetisiert sie eine Reihe von azobenzolsubstituierten Mono- und Diporphyrinen und untersucht sie eingehend spektroskopisch und elektrochemisch. Sie weist den Einfluss unterschiedlicher Azobenzolsubstituenten auf die Redoxeigenschaften und die spektroskopischen Eigenschaften der Porphyringruppen eindeutig nach und quantifiziert ihn mit Hilfe von Hammett-Parametern.

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Man sieht also, dass der zweite Reduktionsschritt durch die elektronische Struktur am stärksten beeinflusst wird. Am wenigsten wird der dritte Reduktionsschritt beeinflusst, der praktisch unabhängig von + ist. Für das 4-Nitro-4’-[10’’,15’’,20’’-tri(4’’’-methylphenyl)-5’’-porphyrinyl]azobenzol (45) konnte man neben der Reduktion der Azogruppe und dem ersten Reduktionsprozess des Porphyrins auch die Reduktion der Nitrogruppe beobachtet werden. 11 ist das Voltammogramm dieser Verbindung dargestellt wobei der zweite Reduktionspeak der Reduktion des Porphyrins unter den gegebenen Bedingungen nicht registiert werden konnte.

Substituenten, die zu einer Erniedrigung der Elektronendichte im Porphyrin beitragen, senken das Reduktionspotenzial. Auch hier spiegeln die Reaktionskonstanten die geringe Abhängigkeit der Potenziallagen von der elektronischen Struktur der Substituenten an der Azobenzoleinheit wider. 008 V ermittelt werden. Man sieht also, dass der zweite Reduktionsschritt durch die elektronische Struktur am stärksten beeinflusst wird. Am wenigsten wird der dritte Reduktionsschritt beeinflusst, der praktisch unabhängig von + ist.

Dabei entstehen zunächst durch Elektronenübertragung zwischen einem Substratmolekül und der Elektrode reaktive Zwischenstufen (zum Beispiel Radikale, Radikalanionen oder Radikalkationen), die zu den Endprodukten weiterreagieren. Soll ein Stoff elektrochemisch umgesetzt werden, müssen Elektronen vom Substrat auf die Elektrode oder umgekehrt übertragen werden. Es fließt also ein elektrischer Strom, der natürlich nur aufrechterhalten werden kann, wenn der Stromkreis geschlossen ist. Die Elektronen, die beispielsweise im Falle einer elektrochemischen Oxidation von der Arbeitselektrode aufgenommen werden, müssen über den Stromkreis wieder in die © Springer Fachmedien Wiesbaden GmbH 2017 K.

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by Robert
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