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By Hans Breuer, Rosemarie Breuer

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Mit steigender sterischen Abschirmung der H-Atome abnimmt. NM%+ ~ H g + -~ H, A1H3"NMe, + nLiR --~ Hs_nA1Ra'NMes + nLiH (99) (100) Dabei wird Reaktion (100) (lurch die Konkurrenzreaktion (97) gest6rt*. Die Bildung yon elementarem Quecksilber bzw. yon festem Lithiumhydrid ist fiir den quantitativen Verlauf der Reaktionen ausschlaggebend. Dargestellt wurden auf diesen Wegen Phenyl- (146), * Diese kann fiber die Stufe MA1H~ hinaus zu MsAIH 6 ffihren (49). 366 Chemie des Aluminiumwasserstoffs und seiner Derivate Vinyl- (18), Perfluorvinyl- (79) und Alkylalan-Trimethylaminate (138, 146).

1. Thermische Stabilit~it der Halogenalane W~hrend die Dihalogenalan-Ntherate im Vakuum destilliert werden kSnnen, disproportionieren sich die ~therate der Monohalogenalane sehr leicht im Sinne von (119) (793,230,231). OAt2 enth~ilt. Daraus erheUt auch, dab bei den Dihalogenalan-Atheraten bei erh6hter Temperatur eine Disproportionierungstendenz in Umkehr ihrer Bildung nach (109) besteht, die allerdings nur beim Dichloralan st~irker zum Durchbruch gelangt, da Dibrom- und Diiodatan-Atherat unzersetzt im Vakuum destillieren (230,231).

MeN-A-t2 NJkt3 NPr~ K nicht meBbar ;> 108 2"102 3 8"10-~ nicht mehr meBbar < 10-8 Dazu wird angenommen, dab durch das freigesetzte Amin die Dimerisierung (85) nicht beeinfluBt wird. Man erkennt daraus, dab sterische A1H~'NRs+ NR s ~- AIH~-2NR 3 2A1H3"NR3 ~ (84) (A1H~-NR3)~ (85) Effekte bei der Bildung der Bis-aminate dominieren. 2N2~t 8 und A1Hg2NPr 3 pr/iparativ nicht zug/ingig sind (753). 2NR 3 bzw. NRs'. AIH 3 9 NR 3 Ks A1H3 9 2 N R 3 ~ K 5 ~ A I H A 1 H 3 9 N R 3' 3 9 2NR3' Wenn K 1 ~ K 4, dann erfolgt die Reaktion (87) quantitativ.

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by Charles
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